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热力学能内能

作者:佚名    文章来源:本站原创    点击数:    更新时间:2018-11-18

热力学能,过去长期叫内能,符号U,是系统内各种形式能量的总和,例如系统中分子的动能(分子运动包括平动、转动和振动三种形式)、分子内电子运动的能量、原子核内的能量分子间作用能等等,难以胜数,随认识的深化不断发现新的能量形式,但有一点是肯定无疑的,任何系统在一定状态下内能是一定的,因而热力学能是状态函数。热力学能的绝对值难以确定,也无确定的必要,我们关心的是热力学能的变化,只要终态始态一定,热力学的变化量U是一定的。

中文名 热力学能内能
外文名 Thermodynamics to internal energy
符    号 U
又    名 内能
内能变化 做功或传热
热力学能 是状态函数
热力学内能 不遵从相对论的能量变换关系

设想向一个系统供热,系统的温度就要上升,这表明,系统的内能增加了, 其增加的量当然就等于系统吸收的热量: U=Q;在设想对一个系统做功,系统的内能也增加了,其增加量当然就等于环境向他做的功: U=W;若即向系统做功, 又向系统供热,系统内能的增加量等于环境向他做的功,系统内能的增加就等于吸收的热量与环境向系统做功的总和: 系统与环境的能量交换的方向可以倒过来,系统放热、系统向环境做功或者系统即向环境放热又向环境做功,这个关系式是否成立?或者,系统向环境放热的同时环境向系统做功,或环境向系统供热的同时系统向环境做功呢?这个关系时都同样成立。总之,这个关系式概括了一个客观事实:能量及不可能无缘无故地产生,也不会无缘无故地消失,只会从一种形式转变为另一种形式, 这就是热力学第一定律,因而下式被称为热力学第一表达式: U= 以上分析表明,热力学定律是对客观事实进行概括得出的结论。我们来化学反应的内能变化。例如:在298.15K 下按方程式 发生1mol 反应,总共放出多少热? 无法回答。因为没有给定从始态(反应物)到终态(生成物)两个状态的温度、体积和压力等状态函数。如果给定终态温度仍为298.15K,即发生等温过程,还不能回答,要看系统的体积或压力是否改变。如果再给定始态和终态 系统的体积不变,即反应在一个刚性器壁的容器里进行,即发生等温等容过程, 我们才能进行实际测定和理论计算。可以通过实验来测定反应热效应。测定等温等容反应热效应使用的实验仪器叫做“燃烧弹”(又叫氧弹,因燃烧通常指物质与氧反应)。燃烧弹是一个封闭系统,当用电热丝触发反应发生(电热丝共给的能量因相比与反应发生放出 的能量变化太小,可忽略不计),系统的温度迅速升高,设燃烧弹具有刚性壁,容积一定,系统与环境之间没有发生功交换,若系统温度恢复到298.15K,在等温等容下化学反应的内能变化就完全以热的形式传递给环境。于是可得到: U= 式中Q的下标“V”是表明这种热效应是在系统发生等容过程是测定的,这种热效应称为等容热效应。这个式子表明:当化学反应在等温等容下发生,系统与环境没有功交换(包括膨胀功和有用功),反应热效应等于反应前后系统的热力学能(内能)的变化量。经测定,发生上述1mol 反应, =-240.580kJ/mol(单位中加了“/mol” 是表示按上述化学方程式发生1mol 反应释放的热量)。为此,我们用下式来表示这个反应的内能变化: 符号 (298.15K)中的下标“r”是反应(reaction)的意思,“m”是发生1mol 反应(molar reaction)的意思,上标“ ”表明反应是在热力学标准状态(thermodynamic standard state)下进行的,括号内给出了这个等温过程的温度,因而符号 的全名应该是标准摩尔反应的能量变化,或反应内能变化。需要注意的是,如果我们把上述反应写成如下形式,则: 因为这时 中对应的1mol反应是2mol 与1mol 反应得到2mol (气)。诺燃烧弹内发生一个吸热反应,上式同样成立,所不同的是 0。也就是说,当系统恢复到反应前的温度时,系统要从环境吸收相当于反应物变成生成物内能减少的热量。总之,化学反应的热力学能变化(内能变化) 的具体数值是与化学方程式一一对应的,所谓“对应”,不仅指发生什么反应, 而且指怎样书写化学方程式。
Tags:热力学能内能,热力学  
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